《表1 反应条件优化a：自由基促进硫甲基取代的炔酮的环化反应》

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《自由基促进硫甲基取代的炔酮的环化反应》

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以2-甲硫基取代的炔酮1a与二苯基膦氧2a作为模板反应进行条件探索，结果如表1所示.加入AgNO3（100 mol%）作为氧化剂，在乙腈中100℃反应12 h，以51%的收率得到目标产物3a.之后，将银盐的用量降低至催化量20 mol%，并加入硝酸盐作为氧化剂，产率也可以达到58%（Entry 2）.在此基础上，筛选了催化剂银盐如Ag OTf，Ag2CO3等，都可以得到目标产物3a（Entries 3～7），其中Ag2CO3的催化效果最好，分离收率可达到80%.选定Ag2CO3为最优催化剂后，对溶剂及氧化剂对产率的影响也做了相应的考察（Entries 8～11），乙腈及Zn（NO3）2·6H2O组合的反应效果最好.降低催化剂量至10 mol%，产率未受影响，但升高或者降低温度，3a的收率都会相应的降低（Entries 13，14）.总结以上的结论，得出的最优条件是10 mol%Ag2CO3作为催化剂，60 mol%Zn（NO3）2·6H2O为氧化剂，在乙腈中100℃反应12 h，收率可达到90%.