《表2 硼自由基促进的Giese反应的适用范围a》

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《路易斯碱-硼自由基促进的邻苯二甲酰亚胺类羧酸酯的Giese反应和Barton脱羧反应研究》

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在最优的反应条件下，对硼自由基促进的脱羧烷基化反应进行了底物适用范围的考察（表2）.一级羧酸酯在该反应条件下具有良好的反应活性（2ba～2da）.链状的二级羧酸酯（2ea，2fa）、四氢吡喃和哌啶环状二级羧酸酯（2ga，2ha）均能以较好的产率生成相应目标产物.该反应可以兼容结构多样的三级羧酸酯，例如对氯取代的芳基醚类三级羧酸酯及金刚烷羧酸酯等（2ia～2la）.在上述底物拓展的基础上，尝试了多种具有生物活性的羧酸的脱羧烷基化反应.例如，高脂血症药物吉非罗齐（2m）的羧酸酯能够顺利地转化为相应脱羧烷基化产物（4ma）.齐墩果酸衍生物（2na）的脱羧加成反应以较高的产率生成了单一的对映异构体.对于烷基自由基受体，该反应表现出了优秀的官能团兼容性和适用范围，α，β-不饱和酯（3ob）、α，β-不饱和酰胺（3oc）和α，β-不饱和砜（3od）的反应都能顺利进行.这些含有多种官能团的脱羧烷基化产物为后续的衍生化和转化提供了诸多可能性.需要指出的是，该反应仅适用于烷基羧酸酯，芳基羧酸酯2u在该条件下不能得到目标加成产物，其可能原因是，产生的芳基自由基非常不稳定，很难加成到烯烃上.