《表4 反应条件优化a：自由基促进硫甲基取代的炔酮的环化反应》

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《自由基促进硫甲基取代的炔酮的环化反应》

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以2-甲硫基取代的炔酮1a与丙酮作为模板反应进行反应探索及条件筛选，结果如表4所示.首先，以2equiv.的过氧化二叔丁基（DTBP）为氧化剂在100℃下反应12 h，经过薄层色谱（TLC）分离及核磁分析，以54%的分离收率得到目标产物6a（Entry 1）.之后，对氧化剂进行筛选，反应受氧化剂影响较大，无机氧化剂如K2S2O8和过硫酸氢钾（oxone）未能得到产物6a（Entries 2，3），有机氧化剂如TBHP，过氧化苯甲酰（BPO）和过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）等都可以促进反应的进行，得到产物6a（Entries 4～6），这其中TBPB的反应效果最好，可以达到75%的分离收率.确定TBPB为最优氧化剂之后，对TBPB的用量进行优化，得到的结果是2 equiv.的TBPB反应效果最好（Entries 7，8）.将反应温度升高至120℃时，产率可进一步提高至90%（Entry 9）.至此，得到的最优反应条件是0.2 mmol 1a，0.4 mmol的TBPB，在2 mL的丙酮中，120℃氮气下反应12 h.