《表1 反应条件优化：通过自由基串联环化反应合成4-喹诺酮类化合物》

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《通过自由基串联环化反应合成4-喹诺酮类化合物》

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a Reaction conditions:1a（0.25 mmol），IBX（0.1 mmol），DMSO（10 mL），90℃，12 h.b Isolated yield，recovered 1a in parenthesis.

我们选用了炔丙基氨基甲酸酯类底物1a对成环反应条件进行了优化（表1）.Nicolaou等[9]报道了IBX（2-碘酰基苯甲酸）与THF络合物氧化N-芳基酰胺N—H键产生酰胺氮自由基的方法.为了避免四氢呋喃（THF）对自由基中间体的淬灭，我们选用二甲基亚砜（DMSO）为溶剂.当使用4 equiv.IBX作为氧化剂，化合物1a在10MPa CO气氛下90℃反应12 h以96%的产率得到目标化合物2a（Entry 1，表1）.由于IBX可氧化DMSO，因此需使用过量IBX以保障高转化率.使用其他高价碘试剂比如Dess-Martin试剂、PhI（OAc）2和I2O5作氧化剂时无法得到预期产物或产率显著降低（Entries 2～4）.当采用Me CN、DMF或者DMSO/THF（V∶V=1∶10）作溶剂时，收率也相对较差（Entries 5～7）.控制实验表明，反应需要在高压CO气氛中进行，在常压CO条件下无法得到产物（Entry 8）.在最优条件下反应可放大到克级规模（Entry 9）.