《表1 反应条件的优化a：路易斯碱-硼自由基促进的邻苯二甲酰亚胺类羧酸酯的Giese反应和Barton脱羧反应研究》

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《路易斯碱-硼自由基促进的邻苯二甲酰亚胺类羧酸酯的Giese反应和Barton脱羧反应研究》

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在上述研究思想的指导下，首先以羧酸的NHPI酯2a和α，β-不饱和烯烃3a作为模板底物，开展了Giese反应条件的筛选.如表1所示，当反应以DMAP-BH3作为硼自由基前体，偶氮二异丁腈（AIBN）作为引发剂时，在甲苯中80℃反应4 h，能够以73%的分离产率得到目标产物4aa（表1，Entry 1）.进一步的路易斯碱?硼烷（Lewis base-BH3）筛选显示，应用氮杂环卡宾?硼烷（NHC-BH3）或者磷硼烷（Ph3P-BH3）作为硼自由基前体，4aa的产率会大幅度降低（表1，Entries 2，3）.将溶剂改成乙腈，反应产率显著降低（表1，Entry 4）.使用二叔丁氧基叠氮（TBHN）作为自由基引发剂可以得到66%的产物（表1，Entry 5），而BEt3/空气体系不能用来引发该反应（表1，Entry 6）.值得注意的是，当不使用硼自由基前体或者自由基引发剂时，该反应不能进行（表1，Entries 7，8）.这一结果说明，硼自由基在这一转化中起到了重要的作用.