《表2 底物拓展:碱促进醛亚胺的快速氢硅化反应》

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《碱促进醛亚胺的快速氢硅化反应》


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确定了上述最优条件后,采用DEMS为还原剂,对亚胺氢硅化反应的底物范围进行了简单研究.具体结果见表2.根据实验结果可以看出,底物中的位阻作用对于反应并没有影响,当使用含萘的底物(3b),或苯环的邻位有甲基(3c)、甲氧基(3d)等位阻基团取代时,均能以优秀的产率得到相应目标产物.随后考察了苯环上不同电性取代基对于反应的影响,发现芳环上含有供电子基或吸电子基时,该体系均可适用(3d~3i).在官能团耐受性考察中,发现卤素(3e,3f)、甲硫基(3g)、三氟甲基(3h)、三氟甲氧基(3i)、炔基(3j)等基团均能兼容反应条件.尤其是,底物含有卤素和炔等官能团取代基时,反应未受明显影响,这为底物的进一步修饰提供了可能.有意思的是,将氮上取代基更换为丁基或Boc保护基时,或者使用烷基醛亚胺底物,即使在80℃加热过夜条件下,几乎没有检测到产物生成,这可能是由于亚胺底物的取代基电子或位阻效应而导致活性下降.