《表2 底物拓展a:电氧化促进的钯催化的芳烃C(sp~2)—H键氯代反应》
提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
本系列图表出处文件名:随高清版一同展现
《电氧化促进的钯催化的芳烃C(sp~2)—H键氯代反应》
a Reaction conditions:1a(0.25 mmol),Pd(OAc)2(10 mol%),DMF(10 mL)(anode),and LiCl(20 mmol),H2O(10 mL)(cathode)in H-type divided cell with RVCanode(10 mm×10 mm×12 mm),platinum plate cathode(10 mm×10 mm×0.2 mm)and a anion-exchange membrane,5 mA,90℃.
基于以上实验结果和之前的研究基础,我们提出了电氧化促进的钯催化的碳氢键氯代反应的可能机理(图6).醋酸钯首先与底物发生配位,促使金属中心选择性的靠近邻位碳氢键;随后发生Pd对C—H键的活化形成五元环钯金属中间体B.接下来,环钯中间体B与阳极氧化生成的Cl3-反应生成Pd(III)或Pd(IV)的络合物C,络合物C发生还原消除转化为中间体D;最后,中间体D发生配体交换得到氯代产物并实现催化剂的再生,从而完成催化循环.
图表编号 | XD003177600 严禁用于非法目的 |
---|---|
绘制时间 | 2019.09.15 |
作者 | 杨启亮、王向阳、翁信军、杨祥、徐学涛、童晓峰、方萍、伍新燕、梅天胜 |
绘制单位 | 华东理工大学化学与分子工程学院结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室、中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室分子合成科学卓越中心、五邑大学生物科技与大健康学院、中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室分子合成科学卓越中心、中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室分子合成科学卓越中心、五邑大学生物科技与大健康学院、华东理工大学化学与分子工程学院结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室、中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室分子合成科学卓越 |
更多格式 | 高清、无水印(增值服务) |