《表2 底物拓展a:电氧化促进的钯催化的芳烃C(sp~2)—H键氯代反应》

《表2 底物拓展a:电氧化促进的钯催化的芳烃C(sp~2)—H键氯代反应》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
本系列图表出处文件名:随高清版一同展现
《电氧化促进的钯催化的芳烃C(sp~2)—H键氯代反应》


  1. 获取 高清版本忘记账户?点击这里登录
  1. 下载图表忘记账户?点击这里登录
a Reaction conditions:1a(0.25 mmol),Pd(OAc)2(10 mol%),DMF(10 mL)(anode),and LiCl(20 mmol),H2O(10 mL)(cathode)in H-type divided cell with RVCanode(10 mm×10 mm×12 mm),platinum plate cathode(10 mm×10 mm×0.2 mm)and a anion-exchange membrane,5 mA,90℃.

基于以上实验结果和之前的研究基础,我们提出了电氧化促进的钯催化的碳氢键氯代反应的可能机理(图6).醋酸钯首先与底物发生配位,促使金属中心选择性的靠近邻位碳氢键;随后发生Pd对C—H键的活化形成五元环钯金属中间体B.接下来,环钯中间体B与阳极氧化生成的Cl3-反应生成Pd(III)或Pd(IV)的络合物C,络合物C发生还原消除转化为中间体D;最后,中间体D发生配体交换得到氯代产物并实现催化剂的再生,从而完成催化循环.