《表3 底物的拓展a：碳钯化/C-H烯基化串联反应:含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成》

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《碳钯化/C-H烯基化串联反应:含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成》

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在最佳反应条件下，作者对底物适应性进行了研究（表3）.2-甲氧基-1-溴萘也能与1a顺利发生反应得到相应环化产物3a，虽然产率明显降低，但ee值并没有明显下降.接着以2-甲氧基-1-碘萘为原料，分别考察了原料1两侧苯环分别带不同取代基的影响:3b（R5=R7=R8=H，R6=CH3），3c（R5=R7=R8=H，R6=CF3），3e（R5=R7=CH3，R6=R8=H）以及3h（R5=R6=R7=H，R8=CF3）的对映选择性较好.将原料1的N-芳丙炔酰胺换成N-2-噻吩炔酰胺时，相应的环化产物3g的ee值有所提高（67%），但产率降至80%.原料1的酰胺侧为N-4-氟苯基取代时，得到相应环化产物3i的ee值为52%，产率为77%；3f（R5=R7=R8=H，R6=t-Bu）具有中等的ee值和较高的产率.当炔酰胺侧的苯环间位带甲氧基时，产物3d的产率和ee值均不理想.整体看来，苯环对位带吸电子基或供电子基时，产率和ee值较苯环间位为甲氧基的好.为考察N上保护基对ee值的影响，作者分别使用苄基和异丙基替换原料1a中N上的甲基保护基，相应产物的ee值分别降至45%和27%.作者又尝试将原料2替换成2-甲基-1-碘萘，最终得到与3a相当的产率（93%），但是仅有24%的ee值，表明原料2的邻位甲氧基在手性轴的形成过程中，除了提供位阻效应，还可能存在弱的配位作用[13f].综上，以N-甲基保护的炔酰胺衍生物为原料1、2-甲氧基-1-碘萘为原料2时，产率和ee值较为理想.