《表3 底物的拓展a:手性磷酰胺配体不对称催化二芳基甲醇类化合物的合成》

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《手性磷酰胺配体不对称催化二芳基甲醇类化合物的合成》


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a除非特殊说明,所有的反应均以相应的醛为0.5 mmol的量进行;b分离收率;c数值经过GC或者HPLC确定,绝对构型经过比旋光度与文献报道值对比确定.

在得到最佳配体与反应条件后,研究了该不对称反应的普适性,见表3.由表3的Entries 1~10可以看到,无论芳香醛有吸电子基还是给电子基,使用该催化条件进行催化反应均能得到较高的产率及ee值,产率可从81%到98%,ee值可从82%到94%.将芳香醛更换成1-萘醛及2-萘醛时,该催化体系也能使所得产物的产率和ee值高达80%以上(表3,Entries 11,12);当固定芳香醛为苯甲醛,对硼酸上的芳基进行更改和修饰,实验结果表明,该催化体系下产物产率达90%,ee值达88%以上(表3,Entries 13~15);分别对芳香醛和芳基硼酸上的芳基同时进行修饰,所得产物的产率及ee值也很好(表3,Entries 16~21);最后将芳香醛更换为2-噻吩甲醛时,产物的产率虽然达90%,但ee值仅为53%,因此该催化体系并不适合于2-噻吩甲醛.通过实验可以发现,当体系中有酯基存在时也不会对该催化体系产生影响,酯基在催化过程中不会被破坏.