《表3 底物普适性考察a:吡啶桥连双功能有机催化剂催化二氧化碳、环氧化物和芳香胺合成3-芳基-2-噁唑烷酮的研究》

《表3 底物普适性考察a:吡啶桥连双功能有机催化剂催化二氧化碳、环氧化物和芳香胺合成3-芳基-2-噁唑烷酮的研究》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《吡啶桥连双功能有机催化剂催化二氧化碳、环氧化物和芳香胺合成3-芳基-2-噁唑烷酮的研究》


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在反应温度90℃、CO2(300 kPa)和反应时间4 h条件下,对环氧丙烷和芳香胺的底物适用范围进行了考察(表3).首先以环氧丙烷为模型底物,考察了芳香胺的官能团兼容性.含有吸电子基团和中性电子基团的芳香胺相对于含有供电子基团的芳香胺显示出了更高的反应活性(表3,4a,4d~4g vs 4b,4c).例如:含有供电子基团的4-CH3和4-OCH3的芳香胺,得到了81%~85%的产物收率(表3,4b,4c).含有吸电子基团4-F、4-Cl、4-Br和4-I的芳香胺,得到了相对较高的90%~98%的产物收率(表3,4d~4g).间位含有吸电子基团的3-NO2的苯胺比含有供电子基团的3-CH3的苯胺具有更高的反应活性(表3,4h vs 4i).3,5-二氯苯胺可顺利与CO2、环氧丙烷进行偶联反应,得到了97%的产物收率(表3,4j).随后,环氧化物的取代基类型也在此催化体系中进行了考察.结果发现,烷基环氧化物表现出了较高的反应活性(表3,4k~4n),然而芳基环氧化物的反应活性较低(表3,4o~4r),当催化剂1f用量升至0.1 mmol,芳基环氧化物也能与CO2、苯胺顺利进行偶联反应,得到较好的产物收率(表3,4o~4r,括号内收率).N-杂芳香胺的反应活性也在此催化体系中进行了考察,结果发现,2-氨基吡啶可与环氧丙烷和CO2进行环加成反应得到62%的产物收率(表3,4s).然而,脂肪胺在此催化体系中难以进行反应(表3,4t).