《表3 芳基锌试剂与3,3,3-三氟丙烯生成芳基取代的三氟丙烯衍生物4 的底物适用范围考察a》

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《"镍催化下3,3,3-三氟丙烯与芳基锌试剂的区域选择性偶联反应"》

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对产物4的底物适用性进行了考察（表3）.该反应目前对底物具有一定的局限性，仅能以40%～50%左右的产率得到化合物4，同时伴随少量偏氟烯烃产物3的生成.对于上述偏氟烯烃产物3的生成，我们认为可能零价镍首先与三氟丙烯中的C—F键发生了氧化加成生成了?-烯丙基镍中间体（A）（Scheme 1a）.随后，芳基锌试剂与A发生亲核取代反应生成了高区域选择性的偏氟烯烃3（路径1）[12].如果芳基锌试剂与A发生了转金属，将会生成芳基，?-烯丙基镍中间体（B）（Scheme 1b）.该中间体B经过还原消除生成两种区域异构体混合物3和5 （路径2），而不会高区域选择性生成偏氟烯烃3.因此，认为该反应路径的可能性较小.对于Heck类型产物4的生成，目前依然不是很清楚.推测是由于体系中生成了部分偏氟烯烃，因此在反应体系中存在二价镍物种[NiII].该[NiII]物种进而与烯烃在芳基锌试剂的作用下发生了Heck反应生成了化合物4.