《表2 不同(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃与格氏试剂的反应a》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《"镍催化(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃与格氏试剂偶联反应制备多取代烯烃"》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

由表1可知，不同催化剂对反应产率影响较大，以25 mol%的Ni Cl2（ddpe）作为催化剂时，该反应获得最高的产率（表1，Entry 9，82%）.在此基础上，考察了溶剂四氢呋喃（THF）、甲苯（toluene）、二氯甲烷（DCM）、乙腈（CH3CN）对反应的影响（表1，Entries 9～12）.结果显示，THF是最佳反应溶剂（表1，Entry 9，82%）.通过升高温度或延长反应时间来降低催化剂用量，当催化剂用量降至10 mol%，反应温度升高至120℃时，反应产率反而降低，可能是因为高温加快了格氏试剂的自身偶联反应（表1，Entry 14，60%）.当反应温度为80℃时，将反应时间延长至12 h，该反应获得了81%的产率（表1，Entry16）.当催化剂用量降至5.0 mol%，并延长反应时间至20 h，该反应仍能获得较高产率（表1，Entry 16，89%）.催化剂用量的进一步降低使得反应产率急速下降.当催化剂用量降低至1.0 mol%时，尽管延长反应时间至30h，该反应仅获得48%的产率（表1，Entry 18）.最后，考察了格氏试剂用量对反应的影响，结果显示，2.0 equiv.的格氏试剂使反应有效进行.通过以上反应条件优化，获得了最优化的条件为:（Z）-1，2-二苯硫基-1，2-二苯基乙烯（1a）与甲基氯化镁（2a）的摩尔比为1/2，催化剂Ni Cl2（ddpe）用量为5.0 mol%，反应溶剂为THF，反应温度为80℃，反应时间为20 h（表1，Entry 17）.在获得该最优化反应条件基础上，系统考察了不同（Z）-1，2-二芳硫基-1，2-二芳基烯烃与格氏试剂的反应情况，结果见表2.