《表1 反应条件的优化：钯催化二芳基膦氢对萘醌单酮的不对称1,4-加成反应》

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《"钯催化二芳基膦氢对萘醌单酮的不对称1,4-加成反应"》

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a Isolated yields.b The ee value was determined with chiral HPLC using hexane/i-propanol.

以萘醌单酮（1a）（1.2 equiv.）、二苯基膦氢（2a）（1.0equiv.）作为底物合成手性膦化合物（3a或3a'），采用2.5mol%的Pincer钯4作为催化剂，对反应条件进行初步探究（表1）.首先对常规溶剂进行了筛选.从表1可以看出，室温条件下反应时间6 h，在各种溶剂中反应都得到了较高收率的产物（Entries 1～4），并且发现在以甲苯作为溶剂时，取得了58%的ee值（Entry 4）.随后，降低反应温度发现，目标产物的ee值得到一定提高，-30℃时，ee值为76%（Entries 7，8），但当温度为-40℃时，目标产物的产率和ee值下降，只有50%的产率和60%ee值（Entry 9）.由于三价膦产物易被氧化，加成反应结束后，加入30%双氧水或硼烷二甲硫醚来保护（Entries 7，8），发现两者之间获得的目标产物的产率和ee值基本一致.最终确定反应条件是:催化剂为2.5 mol%的4，底物萘醌单酮与二苯基膦氢的物质的量比为1∶1.2，甲苯作为溶剂，反应温度为-30℃，反应时间为21 h，以硼烷二甲硫醚来对三价膦产物进行保护处理.