《表1 烯烃的不对称环氧化反应、CO2与氧化苯乙烯的偶联反应以及烯烃到环碳酸酯的不对称串联反应的产率和ee值》

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《手性金属-有机框架的设计、合成及应用》

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环氧化合物是一类具有广泛用途的反应中间体，通过不对称催化反应可以得到具有光学活性的化合物，在药物和食品等领域有重要的应用[57].合成具有光学活性的环氧化合物主要是通过烯烃的不对称环氧化反应.CO2与氧化苯乙烯反应偶联合成苯乙烯环状碳酸酯是化学固定CO2的一种有效途径.段春迎课题组[58]将氧化催化剂Ni2H（BW12O40）、4，4'-联吡啶（4，4'-bpy）和手性配体L-吡咯烷-2-咪唑（PYI）有机结合，得到了手性金属-有机框架[Ni2（HPYI）（4，4'-bpy）2（CH3CN）（BW12O40）]·PYI·2.5H2O （Ni-PYI1）.通过含有二乙胺的二氯甲烷溶液将孔道中残留的PYI配体交换出来，使该手性金属-有机框架的通道具有亲水亲脂特性，利于芳基烯烃和H2O2在通道中有效接触.Ni-PYI1用于催化苯乙烯的不对称双羟基化反应，对目标产物（R）-苯基-1，2-乙二醇的ee值可达到95%以上.该课题组[57]还将[Zn W12O40]6-阴离子、[4，4-联吡啶]-3-胺（NH2-BPY）和PYI等结构基元组装成手性金属-有机框架[Zn2（NH2-BPY）2（HPYI）2（H2O）-（CH3CN）]（Zn W12O40）（Zn W-PYI1）.Zn W-PYI1可以催化烯烃的不对称环氧化反应以及CO2与氧化苯乙烯的偶联反应，还可以实现这两步催化反应的串联，从简单易得的工业原料烯烃一步催化合成纯手性的环状碳酸酯，其中目标产物（R）-苯基（乙烯碳酸酯）的产率为92%，ee值可达到80%（表1）.