《表3 2-氨基苯甲酰胺和各类芳香醛化合物的缩合/胺加成串联反应的产率和ee值》

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《手性金属-有机框架的设计、合成及应用》


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手性磷酸催化剂是一种具有较强酸性的布朗斯特酸,在催化亚胺的加成和还原时具有好的催化活性和立体选择性.崔勇课题组[60]通过在手性螺环磷酸催化剂中引入不同的位阻基团使其无法与金属离子配位,构筑了一对手性锆基金属-有机框架,Zr6O4(OH)8(H2O)4(L3)2(Spiro-1,(S)-H4L3=4,4',6,6'-四(苯甲酸)-1,1'-螺二茚-7,7'-磷酸)和Zr6O4(OH)8(H2O)4(L4)2 (Spiro-2,(S)-H4L4=4,4',6,6'-四(2-萘甲酸)-1,1'-螺二茚-7,7'-磷酸),将手性磷酸催化剂固定在对水、酸和碱稳定的锆基金属-有机框架中,其布朗斯特酸性显著增强.Spiro-1可以有效催化2-氨基苯甲酰胺和各类芳香醛的缩合/胺加成串联反应,得到可用于消炎、抗肿瘤和抗疟疾的2,3-二氢喹唑啉酮产物,产率和ee值最高都可以达到99%(表3);Spiro-2可以有效催化吲哚与N-磺酰基醛亚胺的双组分FriedelCrafts反应,产物的ee值达到99%.