《表1 反应条件的优化：S—H键和N—H键交叉偶联放氢制备亚磺酰胺》

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《S—H键和N—H键交叉偶联放氢制备亚磺酰胺》

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a Standard reaction conditions:RVC（10 mm×10 mm×5 mm）anode，Pt plate（10 mm×5 mm×0.3 mm）cathode，constant current I=10 m A，1a（0.2mmol），2a（0.6 mmol），TBAI（0.1 mol/L），HFIP（5 mL），argon，room temperature，6 h，undivided cell.b Yields of isolated products.c TBAI(0.

我们使用对甲氧基苯硫酚1a，吗啉2a作为反应底物，四正丁基碘化铵（TBAI）作为电解质，六氟异丙醇（HFIP）作为反应溶剂，使用碳泡沫电极作为阳极，铂片电极作为阴极，对亚磺酰胺化合物的合成反应进行了探索.实验结果如表1所示，当以0.2 mmol对甲氧基苯硫酚1a和0.6 mmol的吗啉2a作为反应底物，0.1 mol/L的四正丁基碘化铵作为电解质溶解于5 m L六氟异丙醇溶剂中，使用10 m A恒定电流于一体池中进行电解时，6小时后可得到99%分离产率的目标产物3a（表1，Entry1）.对不同电解质进行筛选的结果显示，电解质的类型对反应有较大的影响（表1，Entries 2～5）.四正丁基四氟硼酸铵（nBu4NBF4）或四正丁基六氟磷酸铵（nBu4NPF6）为电解质时，可得到中等到较好的反应收率（48%～70%）；四正丁基卤化铵为电解质时，获得很好的反应收率（73%～99%），尤其是四正丁基溴化铵作为电解质时，得到了99%收率的预期产物.由此可见，多种电解质适用于此反应体系.对反应溶剂进行筛选的结果发现，六氟异丙醇为反应溶剂时，可以很好地适用于此反应体系，乙腈和甲醇为反应溶剂时，没有得到预期产物（表1，Entries 1，6～7）.对电解质及反应底物的用量进行筛选的结果表明，即使电解质浓度降低为0.05 mol/L时，仍然可以得到99%分离产率的预期产物（表1，Entries 8～9）.降低吗啉的量为0.3 mmol时，反应效率依然很好（表1，Entries 10～12）.然而，当恒定电流降低为5 m A时，反应效率大大降低（表1，Entry 13）.控制实验表明在没有恒定电流通过的条件下，没有预期反应产物生成，说明电化学催化对此反应是不可或缺的.