《表1 反应条件的优化a：1-苄基-3-(2-H-吡唑-3-酮基）-3'-(2-H-1,2-二乙氧甲酰肼基）-二取代氧化吲哚的合成》

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《"1-苄基-3-(2-H-吡唑-3-酮基）-3'-(2-H-1,2-二乙氧甲酰肼基）-二取代氧化吲哚的合成"》

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注a0.2 mmol 3-(3-羟基吡唑基）氧化吲哚，0.24 mmol偶氮二甲酸二乙酯，2 mL溶剂中反应4 h；b催化剂用量为20%mmol，DABCO=1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷；c分离产率

众所周知，通常反应条件对有机反应起到决定性的作用，因此对反应条件进行了探索（实验结果列在表1中）。考虑到反应物[3-（3-羟基吡唑基）氧化吲哚]的溶解性，以THF作为溶剂，在40℃下反应4 h为背景对催化剂进行筛选（表1，编号1至5）。有趣的是，当不使用催化剂时，反应的收率达到较好的95%（表1，编号1）。在使用催化剂时，反而获得较低的反应收率。如Lewis酸类催化剂CuI，只得到70%收率（表1，编号2）。使用有机Br?nsted碱，如Et3N和DABCO也分别获得75%和71%收率（表1，编号3—4）；CH3COOH为酸性催化剂时，得到88%的收率（表1，编号5）。基于上面条件优化的结果，我们确定了在无催化、40℃加热条件下和反应4 h作为基础进一步提对反应条件的优化。接下来，在40℃条件下对几种常用的溶剂进行考察（表1，编号6—9），包含了质子溶剂水和甲醇、非质子溶剂乙腈和二氯甲烷。反应在质子溶剂和非质子溶剂均能发生反应。如：当使用二氯甲烷和乙腈非质子溶剂时，分别得到66%和74%的收率（表1，编号6—7）。当溶剂为甲醇和水质子溶剂时，获得产率分别为78%、60%（表1，编号8—9）。表1，编号6—9实验的结果都没有以四氢呋喃作为反应溶剂的好。因此，接下来以四氢呋喃作为溶剂对反应温度（0～60℃）进行考察（表1，编号10—12）。当温度在0～40℃时，反应收率随着温度的升高而升高，收率从70%提升到了95%。再升高反应温度到60℃时，产率下降为88%（表1，编号12）。温度太低或者过高都会降低反应的收率。因此，在无催化、40℃下反应4 h为最佳的反应条件。