《表2 苯胺的底物范围a:氧气氧化铜催化的苯胺邻位叠氮化反应》

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《氧气氧化铜催化的苯胺邻位叠氮化反应》


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在最优条件下(表1,Entry 2),我们考察了反应底物的适用范围(表2).实验结果表明大部分的苯胺衍生物(1)都能与TMSN3顺利反应,并以中等到较好的分离收率得到相应的目标产物邻位叠氮基苯胺衍生物(2).当苯环上同时含两个烷基取代基时,固定一个取代基在2位,另外一个取代基的位置对反应的收率没有明显的影响(1a~1c).2-烷基苯胺直接叠氮化反应的收率略有降低,但选择性很高(1d~1f).苯基、苄基、甲氧基、卤素和乙烯基取代的底物都能够顺利地发生叠氮化反应(1g~1n).其中,含碘原子(1m)或乙烯基(1n)的底物在这类反应中是首次报道.此外,我们发现该体系可同时兼容含多个官能团的底物,如2-溴-5-甲氧基苯胺(1o),表明其在复杂分子的后期修饰中具有一定的潜力.