《表2 底物适用范围：超临界二氧化碳中羰基钴催化的端基炔烃环三聚反应研究》

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《超临界二氧化碳中羰基钴催化的端基炔烃环三聚反应研究》

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在优化反应条件下，我们对底物适用范围进行了考察，结果列于表2.一系列对位取代苯乙炔也能发生环三聚反应，产物均以1，2，4-三取代苯为主（表2，Entries2～5）.苯乙炔对位取代基的电子效应对反应产率有一定影响，当苯环对位引入给电子取代基（CH3，OCH3）时，反应产率略有降低（2a:52%，3a:58%）；当取代基为拉电子基（Br，F）时，反应产率明显降低（4a:40%，5a:34%）；若延长反应时间到12 h，由于4-氟苯基乙炔在ScCO2中有较大的溶解度，经充分反应后，4-氟苯基乙炔环三聚反应的产率从34%增加到67%（表2，Entry 5）.杂环芳香端炔、茂金属端炔和长链脂肪端炔作底物时，也能以中等产率得到相应的1，2，4-三取代苯，但未检测到异构体1，3，5-三取代苯（表2，Entries 6～8）.本文反应体系不仅适用于液态端炔底物（表2，Entries 1～3，5～6，8），也同样适用于固态端炔底物（表2，Entries 4，7）.