《表2 底物范围a：光/铜共催化远程C—H键的不对称氰基化反应》

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《光/铜共催化远程C—H键的不对称氰基化反应》

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a All the reactions were conducted on 0.2 mmol scale.b Isolated yields after treatment with TBAF/HOAc（3 equiv.）and enantiomeric excess（ee）values were determined by HPLC on a chiral stationary phase.c For easy separation，alcohol was converted to ester with

通过对反应条件的系统优化，我们确定了反应的最优条件:以N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺1为底物，Ir（bpy）3（1 mol%）为光催化剂，Cu（CH3CN）4BF4（5 mol%）为催化剂，L1（7.5 mol%）为配体，TMSCN（2 equiv.）为氰基来源，在二氯甲烷中24 W蓝光进行光照反应.我们对底物的普适性进行了考察（表2），实验结果显示一系列不同取代的4-芳基-1-丁醇的邻苯二甲酰亚胺衍生物都可以顺利反应，并以良好到优秀的产率高选择性地得到目标产物（2a～2o）.各种不同的官能团（如，卤素、酯基、醚、硼酯、三氟甲氧基等）也都能够在反应体系中兼容；其中芳基对位无论是吸电子还是供电子取代基的底物1a～1f均能够以良好至优秀的收率（80%～93%），良好的对映选择性（69%～90%ee）得到目标产物.值得注意的是，对位硼酯取代的底物1g也能兼容反应，并以91%ee对映选择性得到产物2g，这为后续的转化反应提供了可能.同样间位不同电性取代的底物（1h～1l，1n～1o）也能够顺利进行反应；当芳基邻位有小位阻的取代基时（1m），反应仍然可以正常进行，但增大位阻不利于反应.我们也进一步考察了萘基底物，无论是α-萘还是β-萘取代的底物，分别以92%～90%的收率和90%～89%的ee值得到产物2p和2q.鉴于杂环在生物活性分子修饰和药物分子设计中具有重要的应用价值，我们也考察了含杂环的底物，其中噻吩类底物能以高达95%ee对映选择性顺利给出目标产物2r.烷基链上的偕二取代也不会影响1，5-氢迁移反应，反应仍然能够以85%的收率和83%的ee值获得产物2s.此外2-乙基-苯甲醇类衍生物也能顺利进行反应，以75%的收率和80%的ee值得到产物2t.最后，所得到的目标产物1a可以通过简单的兰尼镍氢化，高收率地得到光学活性的5-羟基烷基酰胺类化合物5，同时对映选择性得到保留（Eq.1）.