《表3 二级胺甲酰化反应的底物拓展a》

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《二乙基锌促进CO_2的硅氢化反应以及CO_2为C1合成子的有机胺甲酰化或脲化反应》

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考察了该甲酰化反应的底物适用性，结果如表3所示.对于N-甲基芳胺，产物的产率明显受芳环对位取代基的电子效应影响.当对位是供电子取代基-OMe和-Me时，产物的分离产率可以达到90%以上.而当对位是强吸电子取代基时，产物的产率很低，如对位含-CF3的底物只能取得33%的产率，对位含-NO2的底物没有甲酰化产物生成.对位含卤素取代基的底物也可以在该催化体系下发生甲酰化反应，对位含-F和-Cl取代基的底物分别可以取得76%和62%产物产率，其中等的产率也和-F和-Cl取代基中等的吸电子性相吻合.芳环邻位含-Me的底物也可以取得高的产物产率（86%），而芳环邻位含-F的底物只能取得51%的产物产率.含杂芳环的底物N-甲基-2-胺基吡啶也可以发生甲酰化反应，并取得91%的产物产率.此外，该催化体系还适用于二级脂肪胺.当二正己基胺为底物时，产物的产率可达95%；环胺类化合物在反应中也表现出良好的反应性，产物产率达到88%以上.双环己基胺的反应性较差，仅以43%的产率得到酰胺产物，这可能受其大的立体位阻影响.N-甲基苄基胺和N，N-二苄基胺为底物时，产物的产率为中等（73%和65%）.二氢吲哚和四氢喹啉作为底物时，也可以达到中等产率（68%和74%）.含有双胺基的底物，N，N'-二甲基-1，2-乙二胺，在反应中两个胺基都可以被甲酰化，以62%的产率得到双甲酰化产物.