《表4 醋酸钯催化胺甲酰化反应》

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《"钯催化N,N-二甲基甲酰胺与胺高效合成甲酰胺"》


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在最优化的反应条件下、为了探究该方法的普遍性和适用范围,考察了各种胺,例如芳胺、杂环芳胺、烷基胺等,在无溶剂条件下,分别与DMF进行反应,反应结果如表4所示.从表4可见,该体系催化芳香伯胺都具有较好的催化活性(Entries 1~10),在80℃条件下,能获得60%~93%的分离收率,对位带有吸电子基团或是供电子基团对反应收率都没有较大影响.但当底物含有邻位取代基时,由于较大的空间位阻,使反应收率降低(Entries 8,9).该体系催化芳香仲胺时需要较高的温度,在140℃条件下,最高能达75%分离收率,可见仲胺的活性要明显低于伯胺.随后考察了烷基胺在该体系中的普适性,从Entries 13~17可见,在140℃条件下,能获得78%~93%的分离收率.杂环芳胺在该体系催化下也能获得最高87%的分离收率.最后为了考察该催化体系的实际应用价值,我们做了放大实验,如Scheme 1所示.当3-(2-氨乙基)吲哚的量增加至10 mol时,最终能达到80%的产物收率.