《表1 碱与溶剂的筛选a：聚苯胺负载铜催化嘧啶-2-胺的Buchwald-Hartwig偶联反应》

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《聚苯胺负载铜催化嘧啶-2-胺的Buchwald-Hartwig偶联反应》

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由于药物中间体合成项目需要，我们课题组开始研究通过Buchwald-Hartwig偶联修饰嘧啶-2-胺的实用催化方法.铜是一种廉价金属，被广泛用于催化偶联反应[10].因此，选择铜为催化金属合成聚苯胺负载铜催化剂（Cu@PANI），用于催化反应.该催化剂可以由苯胺与醋酸铜的混合溶液在过氧化氢氧化下制备，是一种黑色粉末.随后研究该催化剂在碘苯（1a）与N-甲基嘧啶-2-胺（2a）的偶联反应中的应用.首先对反应中所使用的碱进行筛选，分别用氢氧化钾、碳酸钠、氢氧化钠和叔丁醇钾在初始条件下进行反应.研究结果表明，使用氢氧化钾和碳酸钠能促进反应，但不能产生预计的偶联产物（表1，Entries 1，2）；使用氢氧化钠能促进反应，产物产率仅为48%（表1，Entry 3）；幸运的是，强碱叔丁醇钾可促进反应发生，以令人满意的产率获得偶联产物（表1，Entry 4）.反应中，使用两倍于碘苯的物质的量的碱是最佳条件，增加或减少碱的用量都会导致反应产率下降（表1，Entries 5，6 vs.4）.随后对反应溶剂进行了考察，发现1，4-二氧六环是最佳溶剂，其它溶剂如二甲基甲酰胺（DMF）、二甲亚矾（DMSO）以及甲苯都不适用于该反应（表1，Entries 4 vs.7～9）.