《表1 反应条件的筛选a：锆基路易斯酸催化γ-戊内酯与胺的反应研究》

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《锆基路易斯酸催化γ-戊内酯与胺的反应研究》

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首先，研究了不同的酸催化剂对反应的影响（表1）.使用固体酸催化剂Amberlyst-15时，反应效果比较差，检测到产物4-羟基-N-苯基戊酰胺（1）的收率仅为3%，5-甲基-1-苯基-2-吡咯烷酮（2）的收率为15%（表1，Entry 1）.当使用ZrOCl2·8H2O作为催化剂时，产物2的选择性与产率有了明显的提升，在100℃下反应24 h后，产物2的收率为52%，产物1的收率仅有2%（表1，Entry 2）.这可能是由于Zr OCl2·8H2O酸性较强，使羰基碳更容易受到胺的亲核进攻，主要得到环化产物，从而提高了产物的收率和选择性[17b].继续筛选其它的Lewis酸催化剂SnCl4、AlCl3（表1，Entries 3和4），发现均有预期的产物1和2生成，但是选择性和收率均比较低，相比之下，ZrOCl2·8H2O的催化效果最好.基于此，进一步筛选了其他的锆催化剂，Zr（OH）4，ZrSiO4，Zr-P-O （表1，Entries5～7），其中，Zr（OH）4与Zr SiO4的催化活性较低，这可能是由于这两种锆催化剂的酸性较弱.而非均相催化剂Zr-P-O的反应液中产物2的含量很少（2%），但是产物1的收率达到了46%，表现出了对产物1的高选择性.接着，分别对Zr OCl2·8H2O与Zr-P-O两种催化体系进行了条件的优化（表1，Entries 9～13）.升高温度到120℃，延长时间到48 h，ZrOCl2·8H2O能够催化苯胺与GVL反应，得到收率为63%的产物2，对于Zr-P-O催化剂，同样能够以57%的收率得到产物1.