《表1 不对称催化Henry反应催化剂的筛选a》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《手性脱氢枞胺希夫碱铜配合物催化不对称Henry反应的研究》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

a:加入的碱为0.5mmol Na2CO3；b:用文献[12]的方法确定产品的对映选择性.

为寻找产率和对映选择性最优的催化剂，比较了由配体L与CuCl2，CuBr2，Cu（NO3）2和Cu（OAC）2即时生成的配合物及预先制备的配合物1和2等光学纯手性铜配合物催化Henry反应的能力（见表1）.CuCl2和配体L即时生成的配合物的催化效果最好，这不同于文献中多数情况下Cu（OAC）2是最好的金属源[5，9]，这可能是由于所用配体的构型和种类的不同所致.另外，配合物1和2并无催化活性，与手性Cu（Ⅱ）配合物作为不对称催化Henry反应的结果不一致.[10-11]这证实了文献[5]提出的机理，即该反应生成的中间体与Cu（Ⅱ）配位形成过渡态，配合物1和2中的Cu（Ⅱ）离子周围被庞大的配体占据，阻碍了过渡态的形成，使得反应无法发生.因此，以CuCl2-L作为催化剂来优化反应条件，得出了最佳的金属/配体比（见表1），显然，CuCl2与配体L的物料比为3∶1时，产率及对映选择性数据最好；当其低于或高于3∶1时，产率和对映选择性均降低.