《表3 环己烯氧化反应中催化剂的筛选[a]》
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《线性Co配合物催化环己烯烯丙基C—H氧化反应的研究》
注:(1)环己烯醇的选择性;(2)环己烯酮的选择性;(3)其他为7-氧杂二环[4.1.0]庚-2-醇、7-氧杂二环[4.1.0]庚-2-酮、环氧环己烷等。
在催化剂质量为20 mg、环己烯物质的量为6 mmol、氧气压力为0.2 MPa、乙腈用量为5 m L、反应时间为6 h、四甲基哌啶氮氧化物物质的量为0.6 mmol的条件下,不同化合物催化环己烯氧化反应活性对比的结果如表3所示。由表3可知,当不使用任何催化剂时,环己烯的转化率仅有1.81%。当反应体系中加入配体L时,环己烯的转化率为2.21%,说明配体基本没有催化活性。然而,配合物Co-L催化环己烯氧化,环己烯的转化率为47.03%,环己烯酮的选择性高达63.44%,实验结果表明Co是活性中心[27]。Mn-L、Ni-L催化环己烯氧化,环己烯酮的选择性为60%左右,而Fe-L、Cu-L催化剂会有大量副产物的生成[28]。当反应体系中加入自由基抑制剂四甲基哌啶氮氧化物时,环己烯几乎没有转化,说明反应体系属于自由基反应。
图表编号 | XD00211026500 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2021.01.20 |
作者 | 王新国、程庆彦、王延吉 |
绘制单位 | 河北工业大学绿色化工与高效节能河北省重点实验室天津市本质安全化工技术重点实验室、河北工业大学绿色化工与高效节能河北省重点实验室天津市本质安全化工技术重点实验室、河北工业大学绿色化工与高效节能河北省重点实验室天津市本质安全化工技术重点实验室 |
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