《表1 反应条件的筛选a：铑催化的丙酮肟醚导向的苯酚的邻位烯基化反应》

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《铑催化的丙酮肟醚导向的苯酚的邻位烯基化反应》

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Rh是C—H键烯基化反应常用的高效催化剂[31-34]，经过多次尝试，我们发现[Cp*Rh Cl2]2是合适的催化剂.以丙酮肟苯醚（1a，0.2 mmol）和丙烯酸乙酯（2a，0.4m m o l）为模板反应原料，向其中加入5 m o l%的[Cp*Rh Cl2]2，1 equiv.的Ag OAc以及1 m L的三氟乙醇（CF3CH2OH），在60℃下反应14 h，最终以38%的分离产率获得产物3a.通过1H NMR等表征手段，确定了3a的结构正是设想的目标产物——苯酚的烯基化产物.随后，对反应的溶剂和温度进行了筛选，结果见表1.探究了多种非质子性溶剂和质子性溶剂对该反应的影响，发现在非质子性溶剂中反应几乎不发生（表1，Entries1～4），而在质子性溶剂中，除在六氟异丙醇中只得到极少量的产物外（表1，Entry 7），大多数醇中反应都可以进行，其中甲醇的效果最好，产率高达61%（表1，Entry8）.在对温度进行考察的过程中，意外地发现当反应在25℃下进行时，获得了导向基团保留的产物5（表1，Entry 9）.将反应温度逐渐升高，体系中会出现两种产物3a和5的混合物，5逐渐减少而3a逐渐增多（表1，Entries8，10）.将温度升至80℃，获得专一产物3a（表1，Entry11）.温度继续升至100℃时，产率降低至51%（表1，Entry 12）.通过以上条件筛选，得到了最优的反应条件:催化剂[Cp*Rh Cl2]2 （5 mol%），添加剂Ag OAc （1 equiv.），溶剂甲醇（1 m L），80℃下反应14 h.