《表2 丙酮肟苯醚底物拓展a》

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《铑催化的丙酮肟醚导向的苯酚的邻位烯基化反应》


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在最佳反应条件下,对不同取代基团的丙酮肟苯醚底物的适用性进行了考察,结果见表2.结果表明,无论有吸电子还是供电子取代基,反应产率都会有所下降.当苯环间位被取代时,反应产率中等,并且反应发生在位阻较小的邻位(3b~3d).当对位有丁基、卤素等基团时(3e~3i),反应获得中等至良好的产率.而三氟甲基取代基的底物(3j)只有51%的收率,这可能是受电子效应的影响.此外,当一个邻位被甲基占据时(3l),反应产率降低至46%.除了苯酚化合物还对联苯酚底物(3k)进行了考察,可能受位阻效应影响,反应产率只有38%.值得一提的是,所有的反应都得到了邻位烯基化的单取代产物,这可能是引入的双键及肟醚会和铑络合物配位,遏制进一步的邻位碳氢键活化,导致只能得到单邻位烯基化产物.