《表5 丙酮与炔酮反应底物范围a》

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《自由基促进硫甲基取代的炔酮的环化反应》

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在取得了最优条件后，对底物的普适性及基团的兼容性进行探究（表5）.将硫原子上的甲基替换为乙基及苯基时，同样可以得到产物6a，但产率有所降低.实验结果显示苯环上带有一些常见的基团如卤素、烷基及CF3等都可以很好地在最优条件下兼容.其中，与炔直接相连的芳环对位带有甲基及乙基时，相应的产物6b，6c收率中等，分别为78%和70%.芳环的不同位置接有卤素如F、Cl及Br时，也能以较好的收率得到产物，其中Cl取代基的反应性较好，相应的产物6f和6g的收率可达到90%和91%.芳环带有强吸电子基团CF3或强给电子基团OMe时，反应活性降低，相应的产物6i和6j只能获得63%和68%的产率.但是，硫甲基替换为甲氧基时没有获得相应的环化产物6l，说明反应历程可能是经过自由基环化的过程而不是亲电环化过程.将与炔直接相连的芳环替换为烷基如丁基时，没有得到产物.推测可能的原因是取代基为烷基时，得到的碳自由基中间体不稳定.