《表3 磷、硫、醛、二氟自由基前体与炔酮反应底物范围》

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《自由基促进硫甲基取代的炔酮的环化反应》

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完成上述底物扩展后，我们设想是否其它一些常见的自由基前体如硫酚、溴二氟乙酸乙酯和醛等也可以促进该环化反应的进行.进行实验探索后，验证了我们的设想，结果如表3所示.硫酚为自由基前体时，只需加入1.5 equiv.的叔丁基过氧化氢（TBHP）作为氧化剂，即可以良好的收率得到产物5a～5k（75%～90%）.在光照条件下，Ir（ppy）3作为光敏剂，成功得到硫代吡喃酮2位二氟化的产物5l～5q（68%～80%）.在四丁基溴化铵（TBAB）作为催化剂，K2S2O8作为氧化剂条件下，也成功实现了硫代吡喃酮2位的酰基化反应，以中等收率51%～65%得到产物5r～5w.