《表3 氯代反应底物范围:二卤海因参与的(取代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物的卤化反应》

《表3 氯代反应底物范围:二卤海因参与的(取代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物的卤化反应》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《二卤海因参与的(取代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物的卤化反应》


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注:反应条件为(取代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮(0.2 mmol),DCDMH(0.2 mmol),Pd(OAc)2(0.02 mmol),DCE(2 m L),90℃,12 h。

以上实验说明,DBDMH可作为一种有效的溴代试剂,由此联想到与其类似结构和用途的DCDMH,尝试了其在该最优条件下氯代反应的底物普适性(表3)。当苯环无取代基时,得到氯代产物Ⅱl,产率为35%;当苯环邻位为甲氧基、乙基或溴取代时,氯代产物Ⅱm~Ⅱo的产率分别为35%、41%和37%;当苯环对位为Br、Cl、F时,氯代产物Ⅱp~Ⅱr的产率介于36%~45%之间。从溴代产物和氯代产物对比可知,以DBDMH作为溴代试剂得到的溴代产物的产率普遍比DCDMH氯代的产物产率高,说明DCDMH的氯代活性较DBDMH的溴代活性差。