《表2 电池热模型参数:氮氧烯丙基正离子与肟的[3+3]环加成反应:2-N-无取代-1,2,4-噁二嗪-5-酮类化合物的合成》

《表2 电池热模型参数:氮氧烯丙基正离子与肟的[3+3]环加成反应:2-N-无取代-1,2,4-噁二嗪-5-酮类化合物的合成》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《"氮氧烯丙基正离子与肟的[3+3]环加成反应:2-N-无取代-1,2,4-噁二嗪-5-酮类化合物的合成"》


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基于优化的反应条件,对这一新颖的[3+3]环加成反应的适用范围和局限性进行了考察,结果列在表2中.首先,在优化的条件下,使1a与不同的肟反应.对于各种取代芳醛肟,除3f(p-NO2)和3j(m-Br)外,所有考察的芳醛肟都以优秀的产率(83%~99%)得到对应的2-N-无取代的1,2,4-噁二嗪-5-酮类化合物,即使是大取代基的联苯醛肟(3g)、邻位取代的2-甲基苯甲醛肟(3h)和噻吩醛肟(3k).为了进一步扩大底物范围,我们还考察了脂族醛肟和酮肟,发现这些肟也均能以良好的收率得到对应的产物(3l~3n).然后,试图考察底物1中R1和R2变化对反应的影响,但遗憾的是,当底物1中的R1=H和R2=Me时,在该反应条件下反应则不能发生(3o),可能是由于肟作为亲1,3-偶极体的反应活性较低,当1的结构变化导致反应活性也降低时,在该反应条件下不利于反应发生.我们曾尝试提高反应温度、增强碱性和使用催化剂,但都没有成功.因此还有待于进一步优化.