《表1 化合物1o,1p,1q以及3号位乙基、异丙基和叔丁基取代的2-甲基-3-取代2H-1,4-苯并噁嗪中C3和N4位点的电荷分布(|e|)》

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《"“受阻路易斯酸碱对”催化的2,3-二取代2H-1,4-苯并噁嗪氢化反应机理研究"》

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根据我们之前的报道，当2，3-二取代2H-1，4-苯并噁嗪中的3号位被苯环或者其衍生物以及噻吩取代时，氢化反应能顺利进行，但是将2，3-二取代2H-1，4-苯并噁嗪中的3号位用甲基取代后，反应完全不发生.很明显，3号位取代基的变化导致了氢化反应活性的巨大差别.一般的，取代基会通过电子效应以及位阻效应对反应产生影响.因为在FLPs催化的2，3-二取代2H-1，4-苯并噁嗪氢化反应中，化合物1o，1p及1q中的N4位点作为路易斯碱中心与B（C6F5）3形成FLPs，N4位点碱性（负电荷）的不同将会导致其与B（C6F5）3形成加合物的能力不同.为了考察3号位取代基对N4位点供电子能力的影响，我们对化合物1o，1p及1q进行了自然键轨道（NBO）计算，分析了C3和N4位点所带电荷.如表1所示，在化合物1o，1p及1q中，C3位点所带电荷为0.292|e|，0.290|e|，0.319|e|，而N4位点所带电荷分别为-0.473|e|，-0.477|e|，-0.489|e|.可以看出3号位不同取代基对C3位点电荷分布的影响相对于N4稍大，但是整体变化并不明显，特别是N4位点的变化更小.而Mulliken电荷分析N4位点（-0.371|e|，-0.391|e|，-0.354|e|）也显示了类似的结果.