《表2 磷氢化合物与炔酮反应底物范围a》

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《自由基促进硫甲基取代的炔酮的环化反应》


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在最优条件下,对底物适用范围进行研究,结果如表2所示,与炔烃相连的苯环上带有烷基、卤素、甲氧基和三氟甲基等基团时,都以良好以上的收率得到目标产物3a~3k(78%~95%).炔酮羰基直接相连的芳环接有取代基时也可以在该反应条件下兼容,但是产率有所降低,3m,3n相应的产率为65%,70%.将与炔烃相连的苯环替换为烷基时如丁基时,未能得到产物,可能的原因是烷基不利于稳定碳自由基中间体.改变二苯基膦氧上的取代基,也可以得到相应的产物3p~3r(72%~81%).同时,氢亚磷酸酯类自由基前体也适用于该反应,以中等收率得到产物3s~3t.值得注意的是,将硫原子替换为硒时,也可以得到相应的产物硒杂环3u.