《表2 硼胺化底物范围考察a》

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《"1,2-苯基异噁唑为氮源的铜催化苯乙烯不对称硼胺化"》

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在最优条件下，我们对该反应的底物普适性进行了考察（表2）.由于该产物在硅胶上不稳定，易发生分解，影响其分离纯化，因此我们分别测定了产物的核磁收率与分离收率，其中括号内为分离收率.针对空间效应以及电子效应，我们对芳环上不同取代的芳基烯烃以及其他类型的烯烃进行了考察.通过我们发展的三组分硼胺化方法，绝大部分芳基烯烃都能以中等到优秀的收率（47%～84%yield）和优秀的对映选择性（81%～99%ee）转化为相应的目标产物.卤素取代（F，Cl，Br）苯乙烯在该反应中耐受，可取得较好结果.值得注意的是，通过具体分析我们发现，缺电子烯烃和富电子烯烃在空间位阻方面表现出了不一样的趋势:缺电子烯烃的位阻效应对反应的收率和对映选择性均没有明显影响（3c，3h，3n），富电子烯烃具有不同空间位阻时，均能获得较高对映选择性，但在收率方面表现不一，其中邻位取代的苯乙烯收率较高，间位次之，对位较差（3f，3k，3s）.强吸电子基团（CF3）取代苯乙烯也可以在该条件下发生反应获得较好的收率和优秀的对映选择性（3l，3u）.芳基烯烃底物相同位置取代基位阻对反应的对映选择性也有影响，空间位阻较大的对苯苯乙烯在最优条件下可获得最高99%的对映选择性（3v）.2-噻吩乙烯和β-萘乙烯两个底物通过核磁谱图分析有对应的产物生成，但产物不稳定且副反应明显，未能分离纯化得到目标产物.其他芳基烯烃，如α-取代苯乙烯，β-取代苯乙烯，可能由于位阻原因不能发生反应.此外，特殊结构烷基烯烃，如降冰片二烯可能因其特殊二烯结构和骨架具有较强的张力，在该反应体系下也能顺利地以中等收率和较好对映选择性获得目标产物（3w），其他烷基烯烃底物，如环己烯、4-苯基-1-丁烯则无活性.