《表1 反应条件筛选a:富电子杂环芳烃与酮酯的自由基脱氢偶联反应》
a Reaction conditions:N-methyl indole(1 equiv.,0.2 mmol),tert-butyl acetate as solvent,sealed tube,unless otherwise noted;b Isolated yields.
为了得到最优的反应条件,选用N-甲基吲哚与醋酸叔丁酯作为模型分子,考察了一系列反应条件,发现自由基引发剂和温度对反应有着重要的影响(表1),在催化量的乙酰丙酮铁存在下,叔丁基过氧化氢为自由基引发剂,130℃下封管中反应12 h,以8%的收率得到预期产物(Entry 1).改变引发剂种类(过氧叔丁醚、过氧化异丙苯和过氧化乙酸叔丁酯),发现产率有所提高(Entries 2~5).接着,在不加入金属催化剂的情况下发现过氧化乙酸叔丁酯为引发剂能够以54%的产率得到目标产物.接下来考察了溶剂笼效应,当醋酸叔丁酯的体积为6 mL时得到产率最高(Entries 8~10).延长反应时间和减少引发剂的量都会导致反应产率降低(Entries11~12).降低反应温度同样会使反应产物减少.最终我们得到最优条件是:1 equiv.的N-甲基吲哚,6 mL醋酸叔丁酯为溶剂,3 equiv.的过氧化乙酸叔丁酯位自由基引发剂,反应温度为130℃,以60%的产率得到反应产物.
图表编号 | XD003178300 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2019.09.15 |
作者 | 肖莹霞、柳忠全 |
绘制单位 | 兰州大学化学化工学院功能有机分子化学国家重点实验室、兰州大学化学化工学院功能有机分子化学国家重点实验室、南京中医药大学药学院 |
更多格式 | 高清、无水印(增值服务) |