《表2 手性环境下的反应条件筛选》

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《手性硫脲催化不对称合成多取代呋喃酮》

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基于上述非手性环境下的反应条件筛选结果，继续尝试使用手性诱导剂，来实现呋喃酮的不对称合成（如表2所示）.首先选用商业可得的1-[3，5-双（三氟甲基）苯基]-3-[（1R，2R）-2-（二甲氨基）环己基]硫脲（cat1）作为手性诱导剂，碳酸钾作为碱，以甲苯作为反应溶剂，-50℃反应，确实观察到手性诱导现象的存在，得到的对映体过量值（ee）为35%.当选用碱性较弱的碳酸钠作为碱时，0℃下就可以将映体过量值提高到60%，且分离产率为80%，进一步降低反应温度到-78℃时，对映体过量值可以提高到77%，且分离产率没有明显变化.随后，进一步筛选其他碱性更弱的碱发现，使用醋酸钠作为碱，在0℃下反应只能得到43%的对映体过量值，且反应反应时间需要36 h才能将原料完全转化完全；而对于碳酸锂则需要更长的反应时间（168 h）才能实现完全转化，但是对映体过量值仍然较低（49%）.值得注意的是，当选用醋酸钾作为碱时，-40℃反应12 h，可以获得对映体过量值高达80%，且可以同时获得比较高的反应产率.最后，当选用三乙胺作为碱时，发现无论是在0℃，还是-40℃反应均不能得到比较理想的对映体过量值.基于以上的条件筛选，最后确定选用1-[3，5-双（三氟甲基）苯基]-3-[（1R，2R）-2-（二甲氨基）环己基]硫脲作为手性诱导剂，以醋酸钾作为碱，以甲苯作为反应溶剂，-40℃反应可以获得较为理想的对映体选择性及反应产率.