《表2 Ru(pbbp)(pydic）催化TBHP氧化乙苯为苯乙酮反应条件的筛选》

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《"聚2,6-双苯并咪唑吡啶钌配合物催化烷基芳烃氧化合成芳酮"》

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在确定了催化氧化体系后，对反应条件进行了优化，结果见表2。从表2可看出，25℃下反应15 h，乙苯转化率为77.5%，苯乙酮选择性99.0%；随温度升高，转化率提高，当温度升高到60℃时，乙苯的转化率提高到95.2%。在实验温度范围内苯乙酮的选择性几乎不变，由于温度过高会加速TBHP的直接分解，存在安全隐患，因此，确定反应温度为60℃。在60℃下将反应时间延长到18 h，乙苯的转化率达98.6%，苯乙酮的选择性仍保持在99.0%。在不加催化剂下反应18 h，乙苯的转化率只有25.4%，苯乙酮的选择性只有75.9%，说明反应中催化剂Ru（pbbp）(pydic）是必要的。随着催化剂量的逐渐增加，乙苯的转化率逐渐提高，当催化剂用量（x）由0.05%增加到0.1%时，乙苯的转化率由84.2%提高到98.6%；但当催化剂用量进一步增加时，乙苯的转化率反而下降，这是因为过多的催化剂可催化TBHP直接分解[25-26]。因此，催化剂用量为0.1%(x）较适宜。当TBHP与底物的摩尔比不高于3∶1时，即使反应20 h，乙苯转化率仍低于96%；当二者的摩尔比升至3.5∶1时，反应19.5 h，乙苯转化率高达98.9%，苯乙酮选择性高于99.0%。综上，确定优化的反应条件为：无溶剂、催化剂用量0.1%(x）、TBHP与底物的摩尔比3.5∶1、反应温度60℃。