《表3 Ru(pbbp)(pydic)催化TBHP对各种烷基芳烃的氧化》

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《"聚2,6-双苯并咪唑吡啶钌配合物催化烷基芳烃氧化合成芳酮"》


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将催化氧化体系用于多种烷基芳烃的氧化反应以考察底物的适用性,结果见表3。从表3可以看出,各种取代的烷基芳烃均在一定的时间内高效地转化为相应的芳酮。对位取代的苯乙烷,无论取代基是吸电子基还是给电子基,都能被氧化为相应的芳乙酮,其中,给电子基加速反应,吸电子基减缓反应,且取代基的吸电子能力越强其致钝效应越强。如,乙苯、对甲基乙苯、对溴乙苯和对硝基乙苯接近完全转化的时间分别为19.5,17,20,35 h。当甲基与乙基共存时,乙基被选择性地氧化。这是由如图2所示的反应机理决定的[27-28]。此类反应属自由基反应,芳甲基自由基是关键中间体,而无论是芳基上的给电子基还是烷基上的给电子基都对该自由基起稳定化作用,从而促进反应的进行。