《表2 不同Ru(Ⅱ)系催化剂对聚合物加氢活性》

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《丁腈橡胶溶液加氢催化剂研究进展》

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Martin等[9-10]以Ru（X）Cl（CO）L2型络合物为NBR加氢催化剂，其中X为H或β-苯乙烯，L为大体积膦配体，如三环己基膦或三异丙基膦等。研究了不同配体Ru（Ⅱ）催化剂对聚合物的加氢活性（见表2）。其中配合物（Ⅰ）、（Ⅱ）和（Ⅳ）对NBR加氢活性相同，而配合物（Ⅴ）为聚丁二烯（PBD）加氢的优良催化剂，却在NBR加氢反应初期出现凝胶。研究表明在加氢反应过程中出现的这种差异是由于不同配体对腈基的亲和力不同造成的。配体PCyH3相比PPh3碱性更强，因此与PCyH3配位的Ru中心电子含量高，对电负性的腈基亲和力弱，从而避免凝胶的生成。配合物Ru（PhCH=CH）Cl（CO）（PCyH3）2催化NBR加氢反应机理如图3所示。