《表1 反应条件优化a：钯催化脱芳构/异构化一锅合成β-甲基苯乙烯》

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《钯催化脱芳构/异构化一锅合成β-甲基苯乙烯》

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a：反应条件为苄基氯（38.0 mg，0.3 mmol），烯丙基三丁基锡（198.7 mg，0.6 mmol)，Pd2（dba）3（0.015 mmol，13.7mg），PPh3(0.06mmol，15.7mg），溶剂（2mL），在室温下反应12h，加入对甲基苯磺酸（0.6mmol，142.0mg），酸化12h；b：分离收率；c：不发生反应；d:TsOH·H2O(0.9mmol，172.

本文以苄基氯为反应模型，对反应条件进行了优化．如表1所示，考察了不同催化剂对反应收率的影响，反应产率在30%～83%之间（编号1-5），由实验结果可知Pd2（dba）3的催化效果最好，反应产率最高达83%，随后我们又对催化剂的用量进行考察，当降低Pd2（dba）3用量到反应物物质的量的3%时，反应产率下降到70%（编号11），当不使用钯催化剂时，不发生反应（编号12）．确定了反应的最佳催化剂用量为反应物物质的量的5%．又考察了不同溶剂对该反应的影响，当使用配位性溶剂四氢呋喃做溶剂时，并没有得到产物对甲基丙烯基苯，反应不发生（编号6）；当使用丙酮做溶剂时，反应产率没有得到提高，仅为45%（编号7）．由此可知，该反应在极性溶剂二氯甲烷中的反应效果最佳，确定二氯甲烷为该反应的最佳溶剂．随后，考察了不同酸化试剂对该反应收率的影响，当使用弱酸（苯甲酸）时，反应收率仅为32%（编号8），当将酸更换为乙酸时，反应产率没有提高，下降到28%（编号9），反应效果均不如对甲苯磺酸（TsOH·H2O），当提高对甲苯磺酸的用量为3.0倍反应物的物质的量时，反应产率没有如预期地上升，而是降低到50%（编号10），经核磁分析，检测到大量物质分解、损坏，即当酸的用量加大时反而会使产率降低．得出反应的最佳酸化试剂为对甲苯磺酸，用量为2.0倍反应物的物质的量．