《表1 反应条件的优化a：水相中可见光催化腈合成苯并咪唑衍生物》

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《水相中可见光催化腈合成苯并咪唑衍生物》

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以1，2-苯二胺、苯甲腈为原料，Cu I为催化剂，1，10-菲啰啉（L1，1，10-Phen）为配体，氢氧化钾（KOH）为碱，在室温下用25 W白色节能灯照射，在纯水溶剂中考察了一系列光催化剂对反应的影响.结果如表1所示:当使用Ir（bpy）3为光敏剂时，在25 W的白色节能灯照射下，反应可以获得80%的收率；当使用有机光敏剂曙红（Eosin Y）时，获得83%的收率；但使用有机光催化剂2，4，6-三苯基吡喃四氟硼酸盐（TPT）时，却达不到预期效果（表1，Entries 1～3）.通过条件控制实验证明（表1，Entry 4），可见光光照以及光催化剂是保证该反应顺利进行不可或缺的因素，确定了该反应是可见光诱导的环化反应.随后，以Eosin Y作为光催化剂，考察了不同的铜源，如Cu Cl2、Cu SO4和Cu Cl等.Cu Cl2表现出最好的催化效果（表1，Entries 6，7）.有趣的是，如果不使用铜盐，只能收获痕量的目标产物，我们认为铜盐在这个催化体系中能很好地降低催化门槛（表1，Entry 8）.进一步探索优化配体发现，通过研究不同配体和Cu Cl2的相互作用，L1配体在光催化合成苯并咪唑的反应中于Cu Cl2能更好地促进反应的进行（表1，Entries 9～11）.该催化体系在缺少配体的情况下反应效果很差（表1，Entry 12）.对碱进行筛选发现，Cs2CO3作碱时，反应能以高达90%的分离收率得到目标化合物（Entries 13～15）.此外，研究发现反应催化过程中相转移催化剂（PTC）是必要的，而且四丁基溴化铵（TBAB）的收率明显优于四丁基碘化铵（TBAI）（Entries 16，17）.因此，从实验结果中得出该反应体系的最佳催化条件为:1，2-苯二胺（0.5 mmol），苯腈（0.6 mmol），Eosin Y （5 mol%），Cu Cl2 （0.05 mmol），配体L1 （0.05 mmol），Cs2CO3 （1 mmol），TBAB （0.05 mmol），2 m L水作为溶剂，25 W可见光，反应7 h.