《表1反应条件优化a：由芳基卤化物、芳基硼酸和芳烃一锅法合成单氟甲氧基芳烃》

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《由芳基卤化物、芳基硼酸和芳烃一锅法合成单氟甲氧基芳烃》

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根据报道，苯酚可以通过过渡金属配合物催化的芳基卤化物的羟基化来制备[12a].因此，我们设计了基于钯催化的芳基卤代物酚转化和利用单氟甲基化试剂和原位生成的酚发生取代反应，实现芳基卤化物转化为单氟甲氧基芳烃的一锅两步反应.最初条件筛选选用1-氯-4-甲氧基苯（1a）的反应作为模板反应.优化的羟基化反应条件包括作为催化剂的Pd2（dba）3（2 mol%）、作为配体的二叔丁基（2'，4'，6'-三异丙基-[1，1'-联苯基]-2-基）膦（8mol%）、作为亲核试剂的KOH（1.0 equiv.）和作为溶剂的1，4-二噁烷/H2O（V∶V=5∶3）.第二步反应选用一氟甲基碘作为单氟甲基化试剂（2.0 equiv.），CH3CN作为溶剂（表1，Entry 1）.观测到目标产物2a产率为82%，而使用其它钯催化剂（表1，Entries 2，3）或其他配体（表1，Entries4，5）以及换Na OH作为亲核试剂时（表1，Entry 6），反应产率均有所下降.而反应第一步中不加入KOH，则没有目标产物生成（表1，Entry 9）.用MeCN代替二噁烷（表1，Entry 7）或不在反应中加H2O（表1，Entry 8）都会导致产率显著降低.在相同条件下使用其他单氟甲基化试剂时，实验的产率也没有改善（表1，Entries 10，11）.最终我们选用表1，Entry 1中的条件作为该反应的最优条件.