《有机光化学》

第一章 有机光化学中物理概况1

Ⅰ 引言1

Ⅱ 热化学与光化学2

Ⅲ 光化学的基本定律3

A.Beer-Lambert定律3

B.Draper和Stark-Einstein定律4

C.可用的能量5

Ⅳ 分子的电子结构6

A.n-轨道8

B.π-轨道8

C.σ-轨道11

Ⅴ 电子跃迁11

A.三线态和单线态12

B.吸收光谱14

C.选择规则14

D.溶剂对吸收光谱的影响17

E.双原子分子17

Ⅵ 电子激发态20

A.失活过程20

B.辐射过程21

1.荧光22

(1)暂短荧光24

(2)延缓荧光25

2.磷光26

C.从S1和T2态发生辐射和无辐射跃迁29

Ⅶ 分子间能量传递31

Ⅷ 光化学反应的动力学研究33

参考资料39

第二章 轨道对称守恒--Woodward-Hoffmann规则41

Ⅰ 引言41

Ⅱ 分子轨道42

A.σ-键42

B.π-键43

Ⅲ 周环反应46

Ⅳ 电环合反应47

A.前沿轨道探讨47

B.相关图52

Ⅴ 环加成反应58

Ⅵ σ-键迁移反应61

参考资料66

第三章 不饱和体系的光化学67

Ⅰ 引言67

Ⅱ 顺-反异构化反应68

A.敏化的顺-反异构化69

B.Schenck历程72

C.顺-反异构化例证73

Ⅲ 烯烃的氢提取和加成反应74

Ⅳ 烯烃的二聚的炔烃的反应80

A.烯烃的二聚80

B.炔烃的反应83

Ⅴ 双烯的二聚84

Ⅵ 烯烃之间的(2+2)混合加成89

A.烯烃的(2+2)加成89

B.双烯的(2+2)交错加成92

Ⅶ 共轭多烯的价键异构化93

A.共轭双烯的价键异构化93

B.环庚三烯类的价键异构化99

Ⅷ (2+2)加成导致笼状结构100

Ⅸ 在烯和双烯体系中的重排105

A.通过基团迁移从烯烃形成环丙烷105

B.在烯烃和双烯中的1，3-迁移107

C.二-π-甲烷反应108

D.从共轭双烯形成双环丁烷114

E.从非共轭双烯形成双环化合物116

F.从三烯形成双环化合物117

参考资料118

第四章 芳香族化合物的光化学120

Ⅰ 苯的激发态转变121

Ⅱ 加成反应123

A.和烯烃的1，3-加成123

B.对盆烯的1，3-加成125

C.1，4-和1，2-加成126

Ⅲ 苯和杂环体系的重排130

Ⅳ 二聚反应135

Ⅴ 侧链重排138

A.光Fries重排138

B.酰基苯胺的光Fries重排140

C.醚的重排141

Ⅵ 二苯乙烯的环化142

Ⅶ N-氧化物的重排149

Ⅷ 光取代反应159

Ⅸ 游离基反应166

参考资料168

第五章 酮的反应170

Ⅰ 激发态--一个简单的模型171

Ⅱ NorrishⅠ型降解反应172

Ⅲ NorrishⅡ型和有关反应181

A.一般介绍181

B.退减反应183

C.环丁醇的形成185

D.失共轭反应190

E.其他氢转移反应190

Ⅳ 加成反应--氧杂环烷和硫杂环烷的形成192

A.加成到富电子烯烃上192

B.加成到缺电子体系上195

C.形成氧杂环烷的几个例子197

D.加成到胞二烯、双烯和炔土198

参考资料200

第六章 烯酮的光化学202

Ⅰ 烯酮的激发态202

Ⅱ 烯酮的氢提取反应204

Ⅲ 烯酮的重排207

A.环己烯酮重排209

1.发生骨架改变的环已烯酮重排209

2.涉及基团转移的环已烯酮重排211

B.β，γ-不饱和酮的重排213

1.1，2-酰基转移214

2.1，3-酰基转移215

Ⅳ 环已二烯酮的重排217

A.交错共轭环已二烯酮217

B.线性共轭双烯酮227

1.环已二烯酮227

2.环庚二烯酮231

3.环庚三烯酮231

Ⅴ 烯酮环加成反应233

Ⅵ 二聚反应238

A.环戊烯酮二聚体238

B.肉桂酸的二聚--反应相的影响240

C.环己烯酮二聚体241

参考资料243

第七章 氧化和还原反应244

Ⅰ 和分子氧的反应244

A.氧化反应可能的历程244

B.氧和烯烃的反应247

1.氢过氧化物的形成247

2.氧的1，2-加成251

3.二氧杂环丁烷类的热分解252

C.氧和双烯以及芳香族化合物的反应253

1.和双烯的反应253

2.和芳香族化合物的反应254

Ⅱ 还原-氧化反应256

A.酮的分子间还原256

B.不发生光还原的酮259

C.1，2-二羰基化合物的反应261

1.氢提取反应261

2.环加成反应265

参考资料267

第八章 其他反应269

Ⅰ 脱羰基反应269

Ⅱ 脱羧基反应272

Ⅲ 亚硝酸酯的光解276

Ⅳ 芳香族硝基化合物的光化学281

A.分子内的反应281

B.分子间的反应285

Ⅴ 脱氮286

A.偶氮化合物286

B.重氮盐292

C.叠氮化物292

D.重氮化合物295

Ⅵ 小环化合物的光化学299

A.环丙烷299

B.氮杂环丙烷类和氮杂环丙烯类303

C.环氧乙烷类306

D.硫杂环丙烷类和硫化合物307

Ⅶ 胺的光解308

Ⅷ 含C=N-O基团的光化学310

Ⅸ σ-金属有机化合物316

参考资料316