《表1 优化反应条件a：四丁基碘化铵/过硫酸钾体系促进硝基烯烃与磺酰肼脱硝磺酰化反应合成(E)-β-烯基砜》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《四丁基碘化铵/过硫酸钾体系促进硝基烯烃与磺酰肼脱硝磺酰化反应合成(E)-β-烯基砜》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

最佳反应条件筛选以β-硝基苯乙烯（1a）与对甲基苯磺酰肼（2a）的脱硝磺酰化反应为模板反应，探索最佳反应条件（见表1）。以摩尔分数为20%的KI为催化剂和2.0倍化学计量质量分数为70%TBHP水溶液为氧化剂，反应以43%收率获得β-烯基砜产物（Entry 1）。进一步考察了其它的碘催化剂，如I2、NaI和TBAI，其中TBAI表现出较好的催化活性，以62%的收率得到目标产物（Entries 2-4）。其它的金属催化剂，如CuI、CuBr2和FeCl3.6H2O，催化效果都不如TBAI（Entries 5-7）。随后考察了溶剂效应对反应的影响。以乙腈为溶剂，目标产物收率最高（Entries 4，8-12）。进一步地考察了氧化剂对该反应的影响。一些常用的氧化剂，如K2S2O8、DTBP和TBPB，在反应条件下K2S2O8表现出最好的实验结果，以72%收率得到β-烯基砜目标产物（Entries 13-15）。降低对甲基苯磺酰肼的用量，同样也会导致目标产物收率降低（Entry 16）。综上所述，最佳反应条件为:β-硝基烯烃（0.5 mmol），磺酰肼（1.0 mmol，2.0 stoichiometry），TBAI（0.1 mmol，20%mole fraction），过硫酸钾（1.0 mmol，2.0 stoichiometry）及2 m L的CH3CN作溶剂。混合物在80℃下，搅拌，反应8 h。