《表2 反应条件的优化a：磺酰氯参与的基于远端炔基迁移的非活化烯烃炔基化反应》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《磺酰氯参与的基于远端炔基迁移的非活化烯烃炔基化反应》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

首先，以CF3SO2Cl和炔丙醇1a作为模板底物，fac-Ir（ppy）3作为光催化剂，K2HPO4作为添加剂，在室温和15 W的蓝色LED光照射下优化反应条件（表2）.有机溶剂筛选（Entries 1～5）的结果表明，当以丙酮作为反应溶剂时，以相对较好的收率得到目标产物3a（Entry 2）.由于碱可以中和反应产生的HCl从而抑制消除反应等副反应的进行，随后我们对添加碱的种类和用量进行仔细地筛选（Entries 6～12）.相较于其他无机碱（如Na2HPO4、Na2CO3、K2CO3和NaHCO3）或有机碱（如DABCO），添加0.8 equiv.的K2HPO4时效果最好.另外，将光催化剂的用量提高到4 mol%时，3a的产率略有提高（Entry 13）.尽管增加CF3SO2Cl的用量且将其一次性投入反应体系中，反应产率并没有得到明显的提升（Entry 14），但是通过分批加入2.2 equiv.的CF3SO2Cl则可以显著提高反应产率（Entry 15）.此外，当fac-Ir（ppy）3被其他光催化剂（如Ru(bpy）3Cl2·6H2O、Ir（ppy）2（dtbbpy）-PF6等)所替代时，则未检测到目标产物3a的生成（Entries 16，17）.最后，控制实验结果表明，在没有光催化剂或可见光照射时，反应无法进行（Entries 18，19）.