《表1 反应条件的优化a：可见光促进环烷醇氧化开环的喹喔啉酮烷基化反应》

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《可见光促进环烷醇氧化开环的喹喔啉酮烷基化反应》

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以喹喔啉酮（1a）和1-苯基环丁醇（2a）作为模板底物去探索最优的反应条件（表1）.根据以往的经验，首先以2.0 equiv.过硫酸钾为氧化剂，以丙酮/水（V∶V=1∶1）的混合溶液为反应介质，将化合物1a和2a加热至50℃反应.16 h后，我们成功地分离到了C（3）-酮烷基化的产物3a，然而，仅有11%的收率（表1，Entry 1）.反应过程中，我们观察到了较浓的环丁醇开环氢化的产物，且喹喔啉酮1a完全消失.考虑到喹喔啉酮在氧化升温的条件下分解，接下来在常温而其他条件不变的情况下尝试反应.室温下该反应也能顺利进行，但产率仍不够理想（17%，表1，Entry 2）.文献报道可见光也可促进过硫酸盐分解产生活性氧化性物种（SO4?-）[18]，因此我们将该反应置于蓝光下照射16 h.幸运的是，我们发现产率上升至36%（表1，Entry 3）.随后，在光照、室温反应的前提下，我们对反应溶剂进行了筛选（详细的溶剂筛选情况见Supporting Information）.研究发现，使用水与质子性溶剂的混合液作为反应介质，有利于该反应的进行（表1，Entries 4～8）.尤其是，当采用Me OH/H2O（V∶V=1∶1）作溶剂时，可得到74%的产率.即使采用纯水作溶剂，也可以以13%的收率得到目标产物（表1，Entry9）.然而，采用Me OH作为唯一溶剂时，仅观察到痕量的产物（表1，Entry 10）.可见，水的存在对于该反应至关重要，可能是因为水有利于过硫酸盐的溶解.接着，我们对甲醇和水的比例进行了调节（表1，Entries 5，11）.研究表明，提升水的比例更有助于产物的生成，当甲醇与水的比例为1∶2时，反应产率上升至89%.在此基础上，对一些常见的无机氧化剂和有机氧化剂进行了筛选（表1，Entries 12～15）.发现K2S2O8收率最佳，（NH4）2S2O8和Na2S2O8作氧化剂也能给出很好的收率，过氧叔丁醇（TBHP）和PhI（OAc）2对该反应不起作用.最后，控制实验表明氧化剂和光照对于该反应均是必须的（表1，Entries 16，17）.