《表2 环烷醇的普适性考察a》

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《可见光促进环烷醇氧化开环的喹喔啉酮烷基化反应》

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在最佳条件下，首先对环烷醇的适用范围进行了考察.从表2中可以看出，对于1-芳基环丁醇而言，苯环上带有吸电子或给电子基时，均能以较好的产率得到相应的C（3）-酮烷基化产物3b～3f.1-（β-萘基）环丁醇（2g）也能以60%的收率生成目标产物3g.噻吩基环烷醇也能很好地适用于该反应体系，最终以60%的产率生成产物3h.而当四元环醇的环上对位带有苯基时，目标产物3i的收率降至35%，原料环醇回收率为45%，考虑到采用的溶剂CH3OH为质子性溶剂，所以我们在反应中观察到了其开环后氢化的副产物.为了在喹喔啉酮骨架上引入不同链长的烷基片段，接下来考察了三元环醇的开环反应.实验结果表明，苯环上的取代基无论是给电子基（OMe，Me）还是吸电子基（Cl，Br，CF3），均能以很好的收率给出目标产物3k～3o.溴原子的保留为产物的进一步修饰提供了很好的机会.同样地，我们将苯环取代基变为萘环，产物3p的收率为65%.1-环己基环丙醇在当前反应条件下也可以生成产物3q，但产率只有28%.对于1-苄基环丙醇而言，同样可以成功地参与到该反应当中，以55%的收率得到产物3r.苄基的苯环上的取代基如tBu和Br对反应效率没有明显的影响（3s，3t）.1-苯氧甲基环丙醇也可以与喹喔啉酮以52%的收率得到产物3u.1-苄基环丙醇2r～2t作为烷基化试剂时，产率普遍偏低（40%～55%），主要是因为原料在反应过程当中转化率较低.值得关注的是，环张力较小的1-苯基环戊醇在该反应条件下同样可以给出相应的产物3v，然而产率只有15%.反应中，分离到了13%的开环-氢化的副产物（3v?）.