《表1 反应条件的优化a:磺酰氯参与的基于远端炔基迁移的非活化烯烃炔基化反应》

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《磺酰氯参与的基于远端炔基迁移的非活化烯烃炔基化反应》


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以炔丙醇(1a)作为模板底物,4-甲基苯磺酰氯(Ts Cl)作为自由基源,对该反应进行了初步筛选,实验结果如表1所示.在以1.0 equiv.的碳酸钠作为碱,乙腈作为反应溶剂的条件下,我们对光催化剂进行了筛选(Entries1~4).当以3 mol%fac-Ir(ppy)3作为光敏剂时,可以得到较好的产率(Entry 4).另外,我们也对碱的用量进行了筛选(Entries 4~6),实验结果表明,1.0 equiv.时效果最佳,增加或减少碱的用量都不利于反应.对反应溶剂筛选后,我们发现:在以丙酮作为溶剂时,产率稍有降低(Entry 7);二氯甲烷作为反应溶剂时,只能以中等产率得到目标产物(Entry 8);当以二甲亚砜和N,N-二甲基甲酰胺作反应溶剂时,TLC检测只有少量产物生成,同时反应体系中原料1a大量剩余(Entries 9,10).最终我们确定表1中的Entry 4为最优条件.