《表1 化合物3a反应条件的优化a》

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《醋酸碘苯介导的α-重氮羰基化合物的去重氮双氧合反应》

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以对甲苯甲酰重氮（1a）、N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI，2a）为模板底物，研究投料比、不同氧化剂及其用量、不同溶剂和不同温度对产物产率的影响.实验结果见表1.首先对底物投料比进行了筛选（表1，Entries 1～3）.当底物1a与2a的物料比为1∶2时，该反应以4.0equiv.的醋酸碘苯（PIDA）为氧化剂和1，2-二氯乙烷（DCE）为溶剂在室温下能顺利进行，以34%收率地给出双异吲哚啉二酮产物3a（表1，Entry 1）.由于在上述反应中发现底物2a有剩余，因此增加1a的用量，将其投料比调整为1.2∶2和1.5∶2进行尝试，发现收率有明显上升（表1，Entries 2～3）.其中投料比为1.5∶2时，产物3a的收率上升到58%（表1，Entry 3）.接下来考察反应溶剂对反应的影响.当使用乙腈为溶剂时，产率大幅下降，仅有23%（表1，Entry 4），而使用甲醇和甲苯作溶剂时，仅有少量目标产物被检测到（表1，Entries 5～6）.随后选择DCE为溶剂对醋酸碘苯的用量进行了筛选，发现只有用量为4.0 equiv.时，反应效果最优，增加或者减少醋酸碘苯的用量都会导致产率降低（表1，Entries 7～8）.考察反应温度发现最佳反应温度仍为室温（表1，Entries 9～10）.最后采用双（三氟乙酰氧基）碘苯（PIFA）作为氧化剂，不能得到相应的目标产物（表1，Entry 11）.综上所述，最优条件是1a与2a的投料比为1.5∶2，4.0 equiv.的醋酸碘苯为氧化剂，DCE为溶剂，以及室温为反应温度.